聚合氯化鋁是一類新型的主流無機高分子絮凝劑,由于其在水處理中較傳統(tǒng)的無機藥劑有更高的功效,近年來*了迅速的發(fā)展和廣泛的應(yīng)用。本文從其組成、形態(tài)、物化性質(zhì)、主要指標(biāo)、制備及應(yīng)用等方面,對這一新型的水處理藥劑進(jìn)行了介紹。
自20世紀(jì)30年代起,美國、德國、前蘇聯(lián)、日本等國就陸續(xù)有化學(xué)家研究鋁的堿式鹽,在實驗室中制備堿式鋁鹽,并研究其組成和特性。在研究中發(fā)現(xiàn)這種藥劑有更高的絮凝能力。到了60年代,日本的前埝提出了幾種堿式鋁鹽的工業(yè)制造流程,肯定了堿式鋁鹽的絮凝效能高于硫酸鋁。此后,堿式氯化鋁在日本水處理技術(shù)中迅速發(fā)展了起來,并進(jìn)一步以無機高分子理論出發(fā)探討其作用機理,開始命名為聚合鋁。聚合氯化鋁是聚合鋁的一種,其性能優(yōu)于其他絮凝劑。
一 、聚合氯化鋁的組成
鋁鹽的絮凝作用主要是以投入水中后產(chǎn)生的帶適當(dāng)電荷聚合度較高的無機高分子形態(tài)進(jìn)行的,其實質(zhì)是鋁鹽在水解-聚合-沉淀的動力學(xué)過程中的中間產(chǎn)物,其化學(xué)形態(tài)屬于多核羥基配位化合物。Al3+→Al2(OH) 24+→Al7(OH) 165+→Al13O4(OH) 247+。聚合氯化鋁現(xiàn)場投加,能迅速發(fā)揮優(yōu)異的絮凝作用,由此可見,聚合鋁的基本形態(tài)應(yīng)該是多核羥基配合物形成的無機高分子。大量學(xué)者對聚合鋁的組成和形態(tài)進(jìn)行了多年的研究,被廣泛的接受的化學(xué)式為[Al2(OH)nCl6-n]m,式中m≤10, n=3~5。該化學(xué)式實際上是把羥基配合物Al2(OH)nCl6-n看成是高分子化合物的單體,而m為聚合度。這種既考慮了A l數(shù)目為2的基本結(jié)構(gòu),又考慮了高分子聚合物的發(fā)展形態(tài)的表達(dá)方式是目前較好的。
二、聚合氯化鋁的形態(tài)
對聚合氯化鋁的形態(tài)的研究,近年來取得了長足的進(jìn)展。主要方法有兩種,F(xiàn)erron逐時絡(luò)化比色法對PAC的研究用27Al-NMR(核磁共振)對聚合氯化鋁的研究和Ferron逐時絡(luò)化比色法對PAC的研究。
用27Al-NMR(核磁共振)研究。該研究圖中顯示了0.0和62.9兩個共振峰。一般認(rèn)為:0.0共振峰是Al(H2O)63+及其他單核羥基配離子的特征峰;62.9共振峰是由多核組分Al13O4(OH)24(H2O)127+(簡寫為Al13)引起的。因此,一些學(xué)者認(rèn)為Al13是聚合鋁中較佳絮凝成分。但Al13的生成條件和形態(tài)組成卻一直是爭論的焦點。近年提出Al13生成需有前驅(qū)物的論點*了較多的贊同。
逐時絡(luò)化比色法的研究。這是目前比較實用的方法,其基本原理是利用高鐵試劑Ferron與羥基絡(luò)合物的絡(luò)合動力學(xué)差異,根據(jù)絡(luò)合反應(yīng)完成的時間把Al化合物在溶液中水解聚合的形態(tài)分為三類,即①Ala包括快速絡(luò)合的自由離子。單體及聚合物。②Alb包括慢速絡(luò)合的低聚合物及中等聚合物。③Alc包括長時間內(nèi)難以絡(luò)合的高聚物及溶膠。總鋁量等于以上三部分的加和,即AlT=Ala+Alb+Alc。近年來許多研究者認(rèn)為可將Alb分為兩種,Alb1-水解低聚形態(tài)部分;A lb2-水解中聚形態(tài)部分。進(jìn)一步的研究指出,在人工加堿強制水解的鋁鹽純?nèi)芤褐校欢l件下生成的Alb基本等于Al13。
三、聚合氯化鋁的主要指標(biāo)
1、鹽基度。聚合氯化鋁中某種形態(tài)的羥基化程度或堿化的程度稱為鹽基度或堿化度。一般用羥鋁摩爾比B=[OH]/[Al]百分率表示。鹽基度是聚合氯化鋁較重要的指標(biāo)之一,與絮凝效果有十分密切的關(guān)系。原水濃度越高,鹽度越高,則絮凝效果越好。歸納起來,在原水濁度86~10000mg/L范圍內(nèi),聚合氯化鋁較佳鹽基度在40%~85%,且聚合氯化鋁的許多其他特性都與鹽基度有關(guān)。
2、pH值。聚合氯化鋁溶液的pH也是一項重要的指標(biāo)。它表示溶液中游離狀態(tài)的OH-數(shù)量。聚合氯化鋁的pH值一般隨鹽基度升高而增大,但對于不同組成的液體,其pH值與鹽基度之間并不存在對應(yīng)關(guān)系。具有相同鹽基度濃度的液體,當(dāng)濃度不同時,其pH值也不同。
3、氧化鋁含量。聚合氯化鋁中氧化鋁含量是產(chǎn)品有效成分的衡量指標(biāo),它與溶液的相對密度有一定的關(guān)系,一般說來相對密度越大,則氧化鋁含量越高。聚合氯化鋁黏度與氧化鋁含量有關(guān),隨氧化鋁含量增大黏度增大。相同條件下,相同濃度氧化鋁條件下,聚合氯化鋁的粘度要低于硫酸鋁,更有利于輸送和使用。
四、物化性質(zhì)
聚合氯化鋁的外觀性質(zhì)與鹽基度、制造方法、雜質(zhì)成分以及含量有關(guān)。純液體聚合氯化鋁,鹽基度在40%~60%范圍內(nèi)時,為淡黃色透明液體,在60%以上時,逐步變?yōu)闊o色透明液體。固聚合氯化鋁,鹽基度在30%以下時為晶狀體,在30%~60%范圍內(nèi)時為膠狀物,在60%以上時逐漸變?yōu)椴Aw或樹脂狀。而用鋁土或黏土礦制造的聚合氯化鋁色澤為黃色至褐色透明液體。
聚合氯化鋁味酸澀,加溫至110℃以上時,發(fā)生分解,陸續(xù)放出氯化氫氣體,較后分解為氧化鋁。能與酸發(fā)生解聚反應(yīng),使聚合度和鹽基度降低,較后變?yōu)檎X鹽。易溶于水,并發(fā)生水解生成[Al(OH)3(OH2)3],沉淀水解過程中伴隨有電化學(xué)、凝聚、吸附、沉淀等物理化學(xué)過程。
五、聚合氯化鋁的制備
從20世紀(jì)70年代開始,聚合氯化鋁的實驗室制備及工業(yè)生產(chǎn)的方法*了迅速的發(fā)展,針對不同的原料研究出了多種不同的方法,李潤生曾系統(tǒng)地對這些方法做了總結(jié)。
聚合氯化鋁原料:可采用生產(chǎn)聚合氯化鋁的原料很多,按來源不同可分為三類:一類為直接從礦山開采得來的含鋁礦物原料,一類來自工礦部門的廢渣,另一類是化工、冶金產(chǎn)品或半成品。 含鋁礦物:鋁土礦、黏土和高齡土、明礬石、霞石。工業(yè)廢棄物:鉛灰、煤矸石、粉煤灰、氧化鉛廠和電解鉛廠的廢氧化鉛、鋁件的酸洗和堿洗的廢液及分子篩。化工冶金品:氧化鋁廠的中間產(chǎn)品鋁酸鈉和結(jié)晶氫氧化鋁、三氯化鋁和硫酸鋁。
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